作者：王丹¹, 宋歌², 姜红¹, 董林沛², 赵鹏²

作者单位：1. 中国人民公安大学侦查学院，北京 100038;
2. 公安部物证鉴定中心，北京 100038

关键词：顶空固相微萃取;气相色谱-串联质谱;鱼塘水;有机磷农药

摘要：

建立全自动在线顶空固相微萃取-气相色谱串联质谱技术（HS-SPME-GC-MS/MS）检测鱼塘投毒案件水样中13种有机磷农药的方法。将2 mL水样中加入0.6 g 氯化钠（NaCl）置于20 mL顶空瓶中，使用直径为100 μm的聚二甲基硅氧烷（PDMS）萃取纤维，在75 ℃条件下萃取45 min，采用GC-MS/MS多反应监测模式（MRM）进行检测。13种有机磷农药在线性范围内线性关系良好，标准曲线相关系数（r²）>0.99，方法检出限为0.002~0.5 ng/mL，定量限为0.006~1.8 ng/mL，精密度在1.92%~17.10%之间。该方法灵敏度高，并且操作简单，样品的处理与分析过程全自动进行，可提高工作效率，适用于鱼塘投毒案件水样中13种有机磷农药的检测。

Detection of 13 organophosphorus pesticides in fishpond water of poisoning cases by automatic online HS-SPME-GC-MS/MS
WANG Dan¹, SONG Ge², JIANG Hong¹, DONG Linpei², ZHAO Peng²
1. School of Investigation, People’s Public Security University of China, Beijing 100038, China;
2. Institute of Forensic Science, Ministry of Public Security, Beijing 100038, China
Abstract: An automatic online headspace solid-phase microextraction-gas chromatography-tandem mass spectrometry (HS-SPME-GC-MS/MS) method was established to detect 13 organophosphorus pesticides in fishpond water. The optimum extraction conditions were as follows: 0.6 g NaCl was added to 2 mL of aqueous solution sample in 20 mL headspace bottle, 100 μm PDMS fiber was used to extract the sample at 75 ℃ for 45 min, the analysis was performed by GC-MS/MS in multiple reaction monitoring mode (MRM). The correlation coefficients of the standard curves were above 0.99 (r²>0.99). The limits of detection (LODs) of 13 organophosphorus pesticides ranged from 0.002 to 0.5 ng/mL, and the limits of quantification (LOQs) ranged from 0.006 to 1.8 ng/mL, the precisions of the method were 1.92% to 17.10%. The method has high sensitivity, and the whole process can be carried out automatically, making it easy to operate. It is suitable for the detection of 13 organophosphorus pesticides in fishpond water.
Keywords: headspace solid-phase microextraction;gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry;fishpond water;organophosphorus pesticides
2021, 47(3):70-75  收稿日期: 2020-10-19;收到修改稿日期: 2020-11-10
基金项目: 中央级公益性科研院所基本科研业务费项目（2019JB002）
作者简介: 王丹(1996-),女,山西运城市人,硕士研究生,专业方向为刑事科学技术理化检验
参考文献
[1] 吴文君, 罗万春. 农药学[M]. 北京: 中国农业出版社, 2008: 18-26.
[2] 夏世钧. 农药毒理学[M]. 北京: 化学工业出版社, 2008: 267.
[3] 赵宁. 有机磷农药的联合毒性及其毒理的研究进展[J]. 健康之路, 2018, 17(11): 32
[4] 李状状. 常见有机磷农药对鱼类养殖危害的研究进展[J]. 河北渔业, 2017(5): 53-56
[5] 顾文奎. 气相色谱法同时检测水中7种有机磷农药[J]. 中国城乡企业卫生, 2016, 31(10): 26-27
[6] 吴自清, 吴琼, 张青, 等. 固相萃取-气质联用法测定水中5种有机磷农药[J]. 当代化工, 2018, 47(1): 209-211+216
[7] 马先发. 固相萃取—液相色谱法测定水中毒死蜱等三种有机磷农药残留[J]. 安徽化工, 2019, 45(3): 117-119
[8] 王春燕, 袁悦, 王倩, 等. 分散液相微萃取联合气相色谱质谱检测水中11种有机磷农药和阿特拉津方法的建立[J]. 四川大学学报(医学版), 2017, 48(5): 763-767
[9] 安静. 固相膜萃取-气相色谱-串联质谱法测定饮用水中67种农药残留[J]. 中国测试, 2019, 45(11): 61-65
[10] 杨雪丽, 王猛, 李菁, 等. 超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中呋喃丹及5种有机磷农药[J]. 环境卫生学杂志, 2020, 10(2): 201-206
[11] 江阳, 刘琳, 吴珂, 等. 直接进样-高效液相色谱-串联质谱法同时测定饮用水中14种痕量有机磷农药[J]. 现代预防医学, 2017, 44(11): 2065-2070+2083
[12] 崔丽丽,朴向民,冯志伟. 多壁碳纳米管QuEChERS/气相色谱-质谱联用法快速检测黄芪中16种农药[J]. 分析测试学报, 2020, 39(8): 1034-1039
[13] 桑向玲, 赵楚云. 鱼塘水中常见有机磷农药的测定[J]. 中国法医学杂志, 2004(6): 357-358
[14] 邱颖, 刘睿, 陈军锋, 等. 直接进样-液相色谱-串联三重四极杆质谱法测定水中的有机磷农药[J]. 科技视界, 2018(13): 274-276
[15] 李丽, 王建宇, 王蕴平, 等. 在线固相萃取-超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法检测水中痕量有机磷农药和五氯酚[J]. 环境化学, 2019, 38(9): 2166-2169
[16] 欧阳钢锋, JANUSZ P. 固相微萃取: 原理与应用[M]. 北京: 化学工业出版社, 2012: 114.